中华人民共和国国家标准 水质 阴离子洗涤剂的测定 GB 13199-91 电位滴定法 Water quality-Determination of anionic detergent-Potentiometric method 1主题内容与适用范围 1.1本标准规定了测定污染水体中阴离子洗涤剂的电位滴定法。 本标准采用直链烷基苯磺酸钠（以下简称LAS)作标准物，其烷基碳链的平均数为12，平均分子量 为344.4。 1.2本标准适用于测定污染水体中的阴离子洗涤剂。 1.3本标准的测定下限和测定上限 当滴定剂·+六烷基溴化吡啶（以下简称CPB)的滴定度为0.12mg/L时，其测定下限为5mg/L，其 测定E限为24mg/L，水样适当稀释，测定上限可以扩大。 1.4干扰 试样中存在的，能与LAS生成比离子缔合物CPB、LAS更稳定的离子缔合物的阳离子干扰测定， 产生负误差；能与CPB生成比LAS更稳定的离子缔合物的阴离子干扰测定，产生正误差。 在PVC-AD电极的能斯特响应区（3×10-6～×10-3mol/LLAS)内，一些无机和有机离子产生 1%下扰的允许量见表1。 表 1 对甲基苯 扰物 (! NO; H,PO; 氮基磺 NO2 SO HCO; SCN 苯 胺 磺酸根 酸 铵 278 182 167 128 104 T.AS浓度 63 40 263: -83 20 14 2原理 以PVC-AD电极为工作电极，饱和甘汞电极为参比电极，组成工作电池；以CPB为滴定剂对污染 水体中阴离子洗涤剂进行电位滴定。在工作电极的能斯特响应区内，电池电势与阴离子洗涤剂浓度有如 下关系： E=- E.--Klg a明 式中：E-电池电势，mV； E一其值与所用参比电极，接界电位，膜的内表面膜电位等有关； K一能斯特方程的斜率，即电极的级差； 国家环境保护局1991-08-31批准 1992-06-01实施 400 GB13199—91 -阴离了洗涤剂离子的活度。 当温度定时.电极的E和K是常数。 滴定反应： CPB+LAS-+CPB·LAS（自色沉淀） 随着（PB的滴入，水样中的LAS浓度不断下降，相应地电池电势也将随之升高。在等当点附近，溶 液中I.AS"将有-个突变，电池电势也将发生突变。用二阶微分法求出滴定终点，由终点所对应的 CPB消耗（毫升数）求得样品中阴离子洗涤剂的量。 3试剂 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准分析纯试剂，去离子水或同等纯度的水。 3.1硫酸(H,S),):p=1.84g/mL。 3.2次氣酸钠碱溶液（安替福民）：C.P，有效氯含不小于8.5%。 3.3硫酸溶液：（1十4）。 3.4氢氧化钠溶液：80g/L。称4g氢氧化钠（NaOH)溶于50mL水中，摇匀。 3.5次氯酸钠溶液：有效氯为10g/L。稀释次氯酸钠碱溶液（3.2)制得。4C左右保存，保存期半月。 3.61.AS标准储备液：用减量法准确称取LAS标准品（220～250mg），称准至0.0001g，溶于新煮沸 放冷的水中，在250ml容量瓶中定容，4℃左右保存。 3.71.AS标准工作溶液：吸取10.00mL储备液（3.6)于100mL容量瓶中，用新煮沸放冷的水定容， 然后取此液10.00mL.于100mL容量瓶，稀释至标线。该液应在使用当天配制，供标定CPB用。 3.8PVC-AD电极活化液：量取50mL储备液（3.6）于100mL容量瓶中，用新煮沸放冷的水定容， 1（左右保存。 3.9PVC-AD电极内充液：在20mL储备液（3.6)中，加入3mg氯化钠，溶解后转入50mL容量瓶中 定容，4（左右保存。 3.10CPB标准滴定溶液：称取140mg左右CPB，溶于新煮沸放冷的水中，并在1000mL容量瓶中定 容.其滴定度约为0.12mg/mL，用LAS标准工作溶液（3.7)进行标定。标定时，取标准工作溶液10.00 ml..用所配CPB溶液进行电位滴定。 4仪器 般实验室仪器和 4.1数字式离子计（或酸度计）：精度为土1mV。 4.2PVC-AI电极：级差50mV以上。 4.3饱和甘汞电极。 4.4²ml.微基滴定管。 4.5微孔可拆卸式过滤器：M50型。 4.60.45um混合纤维滤膜。 4.7pH精密试纸（0.5～5.0）。 注：玻璃器皿需用铬酸洗液清洗。 5采样及样品 采集和保存样品应使用清洁玻璃瓶。水样采集后用硫酸溶液（3.3)酸化至pH一4，并视样品的清洁 度决定是否需要过滤。滤器可用慢速定量滤纸或0.45μm滤膜（4.6）。试样应尽快分析，若需保存，应将 ！H调2.于4C冷藏，可保存三天。 401